У 1825 році Даль звільнився з флоту і вступив на медичний факультет Дерптського університету .
Під час перебування на Південному Уралі багато їздив по повітах, збирав фольклорні матеріали, займався природничими науками. За свої колекції з флори і фауни Оренбурзького краю обраний у 1838 р. членом-кореспондентом Петербурзької академії наук з фізико-математичного відділення.
У ранні дитячі роки Володимир Даль отримував домашнє навчання. Як і всі діти іменитого подружжя, він рано пристрастився до читання і проніс любов до друкованого слова через усе своє життя. Коли хлопчикові було 13,5 років, його віддали вчитися в Петербурзький морський кадетський корпус, з якого він вийшов мічманом.
З 1833 по 1859 рік Даль служив в Оренбурзі, а потім у Петербурзі та Нижньому Новгороді. Під час служби в Оренбурзі Володимир Іванович збирав етнографічні матеріали, створив колекцію флори і фауни Оренбурзького краю, написав два підручники – “Ботаніка” і “Зоологія”.